Raymond Bernier a obtenu un diplôme d'études collégiales en sciences de l'administration du Cégep Limoilou en 1972 et un baccalauréat en sciences de l'administration de l'Université Laval en 1975.

À la Commission de la santé et de la sécurité au travail, il a d’abord été agent de gestion financière de 1975 à 1978, puis directeur intérimaire du Service de la cotisation de 1978 à 1983, et directeur Santé et Sécurité en 1990 et 1991. Il a ensuite été agent de recherche et de planification socioéconomique au Secrétariat du Conseil du trésor en 1983 et en 1984, au ministère des Transports de 1984 à 1986, et au ministère du Revenu de 1986 à 1990 et de 1991 à 2003.

Membre de la Commission politique du Parti libéral du Québec, région de Québec, de 1994 à 2003 et président du Club de réforme, il a aussi été conseiller municipal et maire substitut de la Ville de Saint-Augustin-de-Desmaures de 1989 à 1997. Candidat libéral défait dans La Peltrie en 1994, il a été élu député libéral dans Montmorency en 2003. Adjoint parlementaire au ministre du Revenu du 21 mai 2003 au 2 mars 2005 et à la ministre des Relations internationales et ministre responsable de la Francophonie du 2 mars 2005 au 21 février 2007, il a par la suite été défait aux élections de 2007.

Raymond Bernier est depuis avril 2007 le chef de cabinet de la ministre des Relations internationales, Monique Gagnon-Tremblay.